乙二胺四乙酸四钠“一锅法”催化合成 2-氨基-2-色烯衍生物

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009

第 3 期, 437～440 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 437～440

* E-mail: tlyq@jnu.edu.cn

Received June 13, 2008; revised August 9, 2008; accepted October 28, 2008.

国家自然科学基金(No. 20672046)和广东省自然科学基金(No. 04010458)资助项目.

·研究简报·

乙二胺四乙酸四钠“一锅法”催化合成 2-氨基-2-色烯衍生物

陈 路 李毅群 * 黄旭江 周美云

(暨南大学化学系 广州 510632)

摘要 乙二胺四乙酸四钠能有效地催化芳香醛、丙二腈、1-萘酚在体积分数为 95%乙醇介质中一锅法合成 2-氨基-2-色烯衍生物. 该法具有催化剂价廉易得、反应条件温和、实验操作和后处理简便、收率高、催化剂重复使用等优点.

关键词 2-氨基-2-色烯; 一锅法; 乙二胺四乙酸四钠

One-Pot Synthesis of 2-Amino-2-chromenes Catalyzed by

Tetrasodium Ethylenediaminetetraacetate

Chen, Lu Li, Yiqun * Huang, Xujiang Zhou, Meiyun

(Department of Chemistry, Jinan University, Guangzhou 510632)

Abstract The synthesis of 2-amino-2-chromenes catalyzed by tetrasodium ethylenediaminetetraacetate

(EDTA-4Na) via a one-pot three-component reaction of aromatic aldehyde, malononitrile and 1-naphthol in

volume fraction of 95% ethanol has been described. This method offers several advantages such as low cost

of the catalyst, mild conditions, good yield, simple experimental and work-up procedure, and reusability of

catalyst.

Keywords 2-amino-2-chromene; one-pot; tetrasodium ethylenediaminetetraacetate

色烯又称苯并吡喃, 是一类十分重要的有机化合物, 也是一些天然产物的结构单元 [1] , 其衍生物具有广泛的生物活性和药理活性 [2] . 其衍生物具有抗病毒 [3] 、 抗肿瘤 [4] 等作用. 它们通常是在化学计量的有机碱哌啶存在下通过醛、丙二腈与酚在有机溶剂(乙腈、乙醇)中回流反应而得到 [5] . 最近, 文献报道了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB) [6] , 十六烷基三甲基氯化铵(CTAC) [7] , 三乙基 苄 基 氯 化 铵 (TEBA) [8] , 四 丁 基 溴 化 铵 (TBAB) [9] ,γ-Al 2 O 3 [10] , K 2 CO 3 [11] , 纳米 MgO [12] , TiCl 4 [13] 等催化的三组分反应合成 2-氨基-2-色烯. 但是这些方法仍然存在反应条件苛刻、反应时间长、催化剂制备复杂、反应产率低等不足. 如季铵盐需回流反应或采用超声辐射, 且季铵盐对水中微生物有杀灭作用; 纳米 MgO 制备较繁琐; K 2 CO 3 需微波辐射促进反应; TiCl 4 对空气敏感.乙二胺四乙酸四钠(EDTA-4Na)是含氨基和羧基的多官能团有机小分子, 作为络合剂广泛用于分析化学中. 它来源广泛、价格低廉、易溶于水. 文献 [14] 报道利用乙二胺四乙酸(EDTA)作为双齿配体用于 PdCl 2 催化Suzuki 反应. 但尚未见 EDTA-4Na 作为催化剂催化合成2-氨基-2-色烯的报道. 为了寻找新的催化体系, 本文道了以 EDTA 盐为有机小分子催化剂, 催化芳醛、丙二腈和 1-萘酚通过三组分反应一锅法合成 2-氨基-2-色烯的反应(Eq. 1).